结合剂是耐火材料中不可缺少的组分,它起到将耐火性物质颗粒料及粉料胶结在一起的作用。酚醛树脂是以酚类化合物与醛类化合物经缩聚而制得的有机结合剂,特有的化学结构和大分子交联网状结构赋予了它卓越的粘附性、优良的耐热性、独特的抗烧蚀性和良好的阻燃性等优异的性能。
酚醛树脂按照结构形态以及加热形状,能够分为热固性酚醛树脂以及热塑性酚醛树脂两种类型。热固性酚醛树脂是以碱,如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡或氢氧化钙等为催化剂,在一定温度下反应一段时间,生成的一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂;热塑性酚醛树脂通常被称作酚醛清漆或线性酚醛树脂,是甲醛(F)以及过量的苯酚(P),在酸性催化剂,如草酸、盐酸、硫酸以及甲酸等作用下反应生成的酚醛树脂。
与其他结合剂相比,酚醛树脂对耐火材料和石墨有良好的润湿性能,残碳率高,粘结性好,能在常温下混合成型,成型的坯体强度高,有害物质含量少,可改善作业环境等优点,被广泛作为含碳耐火材料的结合剂,而酚醛树脂的品质和稳定性也是影响含碳耐火材料性能的主要因素之一。
酚醛树脂在镁碳砖中的应用
镁碳砖是用电熔镁砂、石墨与结合剂共同制成的不烧碳复合耐火材料,被广泛应用于钢铁冶金行业。镁碳砖用酚醛树脂应具有固含量高、相对分子质量小、残碳率高以及含水量低等特点,除此之外,使用酚醛树脂作为镁碳砖的结合剂还有如下几个优点:(1) 产品和生产过程污染小,可为环境接受;(2) 可在室温下直接混练、成型,节约能源;(3) 产品可在未固化条件下处理;(4) 与焦油沥青结合剂相比,加热时无玻璃相产生;(5)固定碳高,在还原气氛下能形成牢固的碳结合,增强抗磨损性和抗渣性;(6)在高温下能使MgO-C砖保持较高的热态强度。
由于镁碳砖的性能在很大程度上取决于结合系统所形成的炭结构,而酚醛树脂热解形成无序的脆性均质玻璃炭结构,该结构对氧化和应力非常敏感,因此镁碳砖在采用树脂做结合剂时,还需要添加其他结合剂,如沥青复合结合,以提高抗氧化性与力学性能。
酚醛树脂在铝碳砖中的应用
铝碳砖包括两类,一类是含氧化铝及石墨的铝碳砖,Al₂O₃-C砖;另一类是含氧化铝、碳化硅及石墨的铝碳砖,Al₂O₃-SiC-C砖。Al₂O₃-C砖经高温烧成,即烧成Al₂O₃-C砖。Al₂O₃-SiC-C砖为未经高温烧成的不烧砖。
烧成Al₂O₃-C砖具有高强度典型用途为浇钢滑板。不烧Al₂O₃-SiC-C砖由于可添加多种特殊加入剂,尤其具有抗碱、抗渣及抗氧化的特殊性能,它典型的用途为鱼雷罐式铁水车内衬。
铝碳砖的结合强度主要来源于添加物以及结合剂。目前铝碳耐火材料使用酚醛树脂作结合剂的结合原理主要是通过固化过程中酚醛树脂分子链段发生交联反应形成网络结构来提高结合剂与材料之间的结合力。
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